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煙氣中的SO2來(lái)源廣泛,它可以通過(guò)呼吸或經(jīng)人體毛孔進(jìn)人身體,引發(fā)各種刺激性反應(yīng),如胸悶、惡心、嘔吐、氣管炎等,嚴(yán)重時(shí)會(huì)出現(xiàn)呼吸困難;NOx對(duì)環(huán)境的影響也非常大,空氣中的N02超過(guò)一定濃度,會(huì)發(fā)生一系列反應(yīng),形成光化學(xué)煙霧,形成臭氧污染,對(duì)人類、動(dòng)植物的生命活動(dòng)造成影響。另外,大氣環(huán)境質(zhì)量的惡化對(duì)我國(guó)造成了重大經(jīng)濟(jì)損失,所以,治理SOx和NOx污染已刻不容緩。
根據(jù)去除機(jī)理,可以將煙氣脫硫脫硝技術(shù)分為單獨(dú)脫硫、單獨(dú)脫硝技術(shù)和同時(shí)脫硫脫硝技術(shù)。單獨(dú)脫硫脫硝是將脫硫、脫硝放在不同的單元,分別予以去除;而同時(shí)脫硫脫硝是將脫硫與脫硝放在同裝置中使用同一催化劑去除。
1. 單獨(dú)脫硫技術(shù)
單獨(dú)脫硫技術(shù)按處理方法分為濕法、半干法和干法三類。目前,主要應(yīng)用的是濕式吸收法,其中最為成熟、使用最廣泛的是石灰石—石膏法。該法可以達(dá)到95%的脫硫效率,且脫硫劑廉價(jià)易得,但占地面積大,設(shè)備損耗大、腐蝕快,運(yùn)行成本高,漸漸地不能滿足當(dāng)前環(huán)保要求。此外,常見(jiàn)的單獨(dú)脫硫技術(shù)還有氨法、海水法等,但是都存在成本高、腐蝕設(shè)備等缺點(diǎn)。
2.單獨(dú)脫硝技術(shù)
單獨(dú)脫硝技術(shù)普遍采用選擇性催化還原法(SCR),以氨水或尿素做還原劑,催化作用下,H2、CO和NH3等還原劑與O2共同作用,將其還原成N2和H20。SCR技術(shù)能夠達(dá)到較好的脫硝效果,實(shí)現(xiàn)了較大規(guī)模的應(yīng)用,但是其運(yùn)行成本很高,工作溫度高,而低溫是降低成本的有效方法之一。
此外,單獨(dú)脫硝技術(shù)還有選擇性非催化還原(SNCR)法、吸附法等,而這些方法,要么脫硝效率低,要么技術(shù)困難,難以大規(guī)模應(yīng)用。
3. 同時(shí)脫硫脫硝技術(shù)
同時(shí)脫硫脫硝技術(shù),依據(jù)處理煙氣介質(zhì)的物理狀態(tài)分為干法和濕法。濕法主要包括氧化吸收法和絡(luò)合吸收法,但存在設(shè)備易腐蝕、利用效率低、運(yùn)輸困難、吸收液制備成本高、再生難等問(wèn)題。
目前,國(guó)內(nèi)外都將干法同時(shí)脫硫脫硝技術(shù)列為重點(diǎn)研究方向。常見(jiàn)的方法如下:
1)NOxSO法
NOxSO法是一種吸附再生工藝,使用球形顆粒狀的A12O3作吸附劑,負(fù)載鈉鹽,主要包含吸收和再生兩個(gè)流程。該法可以高效率地脫除S02和NOx,可以獲得商業(yè)級(jí)硫酸副產(chǎn)物,適應(yīng)性強(qiáng);但是其吸附劑再生復(fù)雜,因此成本高昂、工藝復(fù)雜,限制了它的廣泛使用。
2)CuO法
本法采用負(fù)載型CuO作吸附劑,T-Al203作載體,在400℃下與SO2反應(yīng),生成的CuO和CuSO4能催化氧化NO,噴人氨可以將其還原為N2。該法不產(chǎn)生二次污染物,脫硫劑可以多次利用,副產(chǎn)物具有商業(yè)價(jià)值,但是催化劑在吸收和再生過(guò)程中的物化性能會(huì)逐漸降低,反應(yīng)生成的銨鹽易覆蓋在催化劑表面,使其失活。
3)SNRB法
SNRB法由Babcock&Wilcox公司開(kāi)發(fā),此法可以實(shí)現(xiàn)脫硫脫硝除塵一體化。吸附劑利用率高,不產(chǎn)生腐蝕,占地面積小,投資成本低;但脫硫脫硝效率相對(duì)較低,催化劑無(wú)法再生,副產(chǎn)物利用價(jià)值不高,因此應(yīng)用較少。
4)炭材料脫硫脫硝法
研究表明,炭基材料(活性炭、活性焦、活性炭纖維)可以很好地去除SO2和NOx?;钚蕴棵摿虻臋C(jī)理如下:S02首先被吸附在活性炭表面,然后擴(kuò)散到內(nèi)孔表面的活性位點(diǎn),被氧化為S03,最后再與水蒸汽發(fā)生反應(yīng),生成硫酸,被氣流帶出。脫硝時(shí),NH3和NOx在活性炭表面發(fā)生氧化還原反應(yīng),NOx最終被還原為N2和H2O。此法流程簡(jiǎn)單,能達(dá)到較高的脫硫脫硝效率,投資成本及運(yùn)行費(fèi)用較低,并且不會(huì)產(chǎn)生二次污染物;但是存在催化劑硫容較低,使用壽命較短以及抗S02毒性較差等問(wèn)題。
5)催化法脫硫脫硝技術(shù)
催化技術(shù)是一種新興技術(shù),能顯著提高污染物的去除效率,極大改善大氣環(huán)境質(zhì)量,并且成本可控,為治理污染提供了一條高效、經(jīng)濟(jì)的路徑。研究表明,催化法煙氣脫硫脫硝技術(shù)在燃煤電廠煙氣凈化、汽車尾氣處理中對(duì)二氧化硫、氮氧化物等的去除,發(fā)揮了關(guān)鍵作用,已經(jīng)成為環(huán)境催化的研究熱點(diǎn)。在不久的將來(lái),催化法必然會(huì)成為主流。因此,開(kāi)發(fā)能在較低的溫度(80~250℃)下工作,并具有高效、經(jīng)濟(jì)的新型脫硫脫硝催化劑是煙氣干法脫硫脫硝的關(guān)鍵。
我公司采用的低溫干法脫硫脫硝技術(shù),其核心為低溫氧化催化材料,在80-300℃下即可以將NOX轉(zhuǎn)化為無(wú)害的物質(zhì),實(shí)現(xiàn)低溫高效脫硫脫硝的目標(biāo)。
相較其他的方法,具有如下優(yōu)點(diǎn):
1.由于脫硝過(guò)程不使用氨,且在低溫區(qū)運(yùn)行,因而裝置簡(jiǎn)單,初始投資成本降低;
2.反應(yīng)溫度低,在80-300℃均有良好的催化活性;
3.由于不需要氨,杜絕了運(yùn)輸及運(yùn)行過(guò)程中氨逃逸,催化劑無(wú)毒,基本上無(wú)安全生產(chǎn)隱患;
4.脫硝效率可調(diào),可以根據(jù)客戶的要求設(shè)定脫硝效率,為將來(lái)提標(biāo)留有余地;
5.可以實(shí)現(xiàn)脫硫脫硝一體化,只要稍微增加一點(diǎn)脫硝催化劑或脫硫劑,就可以滿足更嚴(yán)的排放要求,實(shí)現(xiàn)超低排放;
6.正常運(yùn)行無(wú)人化,不消耗電和能源,不產(chǎn)生二次污染
“超低排放”嚴(yán)格來(lái)說(shuō)不是一種新技術(shù),而是將現(xiàn)有脫硫脫硝技術(shù)通過(guò)有機(jī)組合,達(dá)到超低排放的標(biāo)準(zhǔn)??傮w來(lái)看,超低排放改造技術(shù)路線因企業(yè)的自身?xiàng)l件而異,要實(shí)現(xiàn)S02和NOx等多種污染物的同時(shí)超低排放,需要從煙氣治理的全局出發(fā),充分考慮各項(xiàng)因素,通過(guò)論證選取合理的技術(shù)路線,從而實(shí)現(xiàn)超低排放的目的。目前,超低排放已經(jīng)取得各方共識(shí),部分省份已經(jīng)出臺(tái)和制定了相應(yīng)的政策,要求鋼鐵、水泥、焦化、玻璃等行業(yè)在規(guī)定的時(shí)間內(nèi)完成改造,可以看出這是未來(lái)發(fā)展的必然趨勢(shì)。
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